以丙酮或乙酸酐為原(yuán)料,首先熱分(fèn)解生成中間體乙(yǐ)烯酮,然後將含乙烯酮氣體在兩個串聯的(de)填充(chōng)塔中用乙酸和乙酐的混合物(循環液)淬冷同(tóng)時進行化學吸收,生成乙酐:H2C=C=O+CH3COOH—(CH3CO)2O工藝過程如下:將乙酸(suān)在蒸發器內氣化,於20kPa,負壓(yā)下與(yǔ)磷酸催化劑(jì)混合並通過預熱分(fèn)解器預熱(rè)至600℃,進行分解管,在700-720℃下熱(rè)分解成含水和乙酸的乙烯酮。為避免生成沸點與乙酐相近的雙乙烯(xī)酮(沸(fèi)點127.4℃),在預熱分解管(guǎn)出口處通入氨,經冷卻器急(jí)冷至0℃左右,分離出水和末反應的乙酸,而(ér)後將除去乙酸的反應氣體送入吸(xī)收塔,與(yǔ)乙酸酐反應生成乙酐(gān)。
吸收塔控製溫度30-40℃,乙酐濃度為85%,第二吸收塔控製溫度20℃,乙酐濃(nóng)度為10-20%,為保持(chí)吸收(shōu)塔的乙酸濃度(dù),在第二吸收塔中定期加入冰醋(cù)酸,並將第二吸收塔的乙酸循環(huán)至吸收塔(tǎ)作吸吸夜(yè)用。自吸收塔循環液中抽取的粗乙酐去精留餾塔精(jīng)餾,可得(dé)濃度95%以(yǐ)上的乙酐。此法產(chǎn)生步驟多,能(néng)耗大,乙酐總收率僅約70%,是較陳舊的方法。用丙酮熱解(jiě)時,裂解(jiě)溫度650-800℃,停留時間0.25-0.75s,加入少量(liàng)二硫化碳以(yǐ)抑製碳生成,產物用乙酸(suān)淬冷。生成的乙烯(xī)酮(tóng)再以乙酸吸收即成乙酐。其反應如下(xià):2CH3CHO+O2——(CH3CO)2+H2O以乙醛為原料,以乙酸鈷-乙酸銅為催化劑,在(zài)45-55℃,0.29-0.39MPa用(yòng)空氣或氧進行液相催化氧化,產物中乙(yǐ)酐占40%,如加入乙酸乙酯作稀釋劑,則成品乙酐可提高50%,粗品經精製分離而得。
工藝過程如(rú)下:原料乙醛加入稀釋劑乙酸乙酯和催化劑乙酸鈷,碳(tàn)酸銅,再加(jiā)入乙酸(suān)和回(huí)汽水,配成氧化料,將氧化料(liào)連(lián)續加入氧化塔底(dǐ)部(bù),自塔身各節通入氧氣,反(fǎn)應溫度控製在40-60℃之間壓力維持100-300kPa,連續出料(liào),出料的料液(yè)中含醛量應不超過2%,尾氣通入吸收塔用水吸(xī)收。料液在去酯工序將反應產生的(de)水分迅(xùn)速隨著乙酯餾出,防止生成的乙酐水解成乙酸。再在去(qù)催化劑塔餾出酐酸(suān)混合液,催化劑留在塔釜內,貯積較濃後蒸去塔內殘存酐酸,放出催化劑處理回用(yòng)。酐酸混合液在酐酸分(fèn)離塔將乙酐和乙酸分開。分離塔為不鏽鋼(gāng)真料塔,操作時間真空度53.3-80kPa,塔頂出料為乙酸,塔底出料為粗乙酐。粗乙酸在不鏽鋼精製製塔內減壓蒸去低沸物後,收集成品乙酐。此法操作簡單,同時得到副產(chǎn)品乙(yǐ)酸,是乙酐(gān)的 主要生(shēng)產方法。乙醛氧化法的消耗定額:乙醛(quán)1681kg/t,乙酸乙酯(zhǐ)70kg/t,氧氣(qì)571kg/t。乙酰氯與乙酸鈉(nà)反應製得。