以丙酮或乙酸酐為原料,首先熱分解生成中間體乙烯酮,然後將含乙烯酮氣體在(zài)兩個(gè)串聯的填充塔中用乙酸和乙酐的(de)混合(hé)物(循環液)淬冷同時(shí)進行化學吸(xī)收,生成乙酐:H2C=C=O+CH3COOH—(CH3CO)2O工(gōng)藝過程如下:將乙酸在蒸發器內氣化,於20kPa,負壓(yā)下與磷酸催化劑混合並通過預(yù)熱分解器預熱至600℃,進行分解管(guǎn),在700-720℃下熱分解成含水和乙酸的(de)乙烯(xī)酮。為避免生成沸(fèi)點(diǎn)與乙酐相近的雙(shuāng)乙烯酮(沸點127.4℃),在預熱分解管出口處通入氨(ān),經冷卻器急冷至0℃左右,分離出水和末(mò)反(fǎn)應的乙酸,而後將除去乙酸(suān)的(de)反(fǎn)應氣體送入吸收塔,與乙酸酐反應生(shēng)成乙酐(gān)。
吸收塔控製溫度30-40℃,乙酐濃度為85%,第二吸收塔控製溫(wēn)度20℃,乙酐濃度為10-20%,為(wéi)保持吸收塔的乙酸濃度,在第二吸收(shōu)塔中定期加入冰(bīng)醋酸,並將第二(èr)吸收塔的乙酸循環至吸收塔作吸吸夜(yè)用。自吸(xī)收塔循環液(yè)中抽取(qǔ)的粗乙酐去精留餾塔精餾,可得濃(nóng)度95%以上的乙酐。此法(fǎ)產生步驟多,能耗大,乙酐總收率僅約70%,是較陳舊的方法。用丙酮熱解時,裂解溫度650-800℃,停留時間0.25-0.75s,加入少量(liàng)二硫(liú)化碳以抑製碳生成,產物用乙酸淬冷。生成的乙烯酮再以乙酸吸收即成乙(yǐ)酐。其反應如下:2CH3CHO+O2——(CH3CO)2+H2O以乙醛為原料(liào),以乙酸(suān)鈷(gǔ)-乙酸銅為催化劑,在45-55℃,0.29-0.39MPa用空氣或氧進行液相催(cuī)化(huà)氧化,產物中乙酐(gān)占40%,如加入(rù)乙酸乙酯作稀釋劑,則成品乙(yǐ)酐可提高(gāo)50%,粗品經精製分離而得。
工藝過程如下:原(yuán)料乙醛加入稀釋劑乙酸乙酯和(hé)催化劑乙酸鈷(gǔ),碳酸銅,再加入乙酸和回汽水,配成氧化料,將(jiāng)氧化料連續加入氧化塔(tǎ)底部,自塔身各節通入氧氣(qì),反應(yīng)溫度控製(zhì)在40-60℃之間壓力維持100-300kPa,連續出料,出料的料(liào)液中含醛量應不超過2%,尾氣通(tōng)入吸收塔用水(shuǐ)吸收。料液在去酯工序將反應產生的水分迅速隨著(zhe)乙酯餾出,防止生成的乙酐水解成(chéng)乙酸。再在去催化劑塔餾出酐酸混合液,催化劑留在塔釜內,貯積較濃後蒸(zhēng)去塔內殘(cán)存酐酸,放出(chū)催化劑(jì)處理回用。酐(gān)酸混合液在酐酸分離塔(tǎ)將乙酐(gān)和乙酸分開。分離塔為不鏽鋼真料塔,操(cāo)作時間(jiān)真空度53.3-80kPa,塔頂出(chū)料為乙酸,塔(tǎ)底出料為粗乙(yǐ)酐(gān)。粗乙酸在不鏽鋼精製製塔內減壓蒸去低沸物後,收集成品乙酐(gān)。此法操作簡單,同時得到副產品乙酸,是乙酐的 主要生產方(fāng)法。乙醛氧化法的消耗定額:乙醛(quán)1681kg/t,乙酸乙酯70kg/t,氧氣571kg/t。乙(yǐ)酰氯與乙酸鈉反(fǎn)應製得。